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硅烷偶聯(lián)劑的作用機(jī)理有哪些 影響硅烷偶聯(lián)劑作用的因素有哪些

摘要:硅烷偶聯(lián)劑的作用機(jī)理有多種理論,暫時(shí)還沒有確定的說法,一般化學(xué)鍵理論廣泛被用來解釋偶聯(lián)劑的作用,不過也有浸濕效應(yīng)和表面效應(yīng)、形態(tài)理論等不同說法。硅烷偶聯(lián)劑的作用效果會(huì)受到多方面因素的影響,包括硅烷的水解、硅烷的縮合、應(yīng)用材料等方面。下面一起來了解一下硅烷偶聯(lián)劑的作用機(jī)理有哪些以及影響硅烷偶聯(lián)劑作用的因素有哪些吧。

一、硅烷偶聯(lián)劑的作用機(jī)理有哪些

硅烷偶聯(lián)劑是一類具有特殊結(jié)構(gòu)的低分子有機(jī)硅化合物,它在表面處理,填充塑料,用作密封劑、粘接劑和涂料的增粘劑等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,但對于它的作用機(jī)理,人們尚無完整統(tǒng)一的認(rèn)識,目前研究的理論主要有以下四種:

1、化學(xué)鍵理論

該理論認(rèn)為,硅烷中X基團(tuán)能與無機(jī)材料表面的羥基起反應(yīng)形成化學(xué)鍵,Y基團(tuán)能與樹脂起反應(yīng)形成化學(xué)鍵。這兩種化學(xué)性質(zhì)差別很大的材料以化學(xué)鍵“偶聯(lián)”起來,獲得良好的聯(lián)接,這也是這類化合物被稱為偶聯(lián)劑的原因?;瘜W(xué)鍵理論一直比較廣泛被用來解釋偶聯(lián)劑的作用,特別是如何選擇偶聯(lián)劑有一定的實(shí)際意義。

2、浸濕效應(yīng)和表面效應(yīng)

在復(fù)合材料的制造中,液態(tài)樹脂與被粘物的良好浸潤是頭等重要的。如果能獲得完全全的浸潤,那么樹脂對高能表面的物理吸的粘接強(qiáng)度將遠(yuǎn)高于有機(jī)樹脂內(nèi)聚強(qiáng)度。用合適的硅烷偶聯(lián)劑處理玻璃纖維(或其它無機(jī)材料)表面,會(huì)提高其表面張力,從而促使有機(jī)樹脂能在無機(jī)物表面的浸潤與展開。

3、形態(tài)理論

無機(jī)材料上的硅烷處理劑會(huì)以某種方式改變鄰近有機(jī)聚合物的形態(tài),從而改進(jìn)粘接效果??勺冃螌永碚撜J(rèn)為,可產(chǎn)生一個(gè)撓性樹脂層以緩和界面應(yīng)力;而約束層理論認(rèn)為,硅烷可將聚合物結(jié)構(gòu)“緊束”在相間區(qū)域中。

4、其它理論

界面上的的偶聯(lián)劑可能起著多種別的功能,如可能產(chǎn)生一種潤滑作用,借以保護(hù)無機(jī)材料免遭水的應(yīng)力腐蝕。此外,還有酸堿反應(yīng)理論,可逆水解鍵理論、可逆水解機(jī)理等。

二、影響硅烷偶聯(lián)劑作用的因素有哪些

硅烷偶聯(lián)劑起到的作用受到多方面因素的影響,具體包括:

1、硅烷的水解

(1)離去基團(tuán)(水解基團(tuán))

Si-NR2>Si-Cl>Si-NH-Si>Si-O(O=C)CH3>Si-OCH3>Si-OCH2CH3

(2)pH

弱酸性條件下有利于硅烷的水解,不利于縮合反應(yīng)。

(3)化學(xué)結(jié)構(gòu)(有機(jī)基團(tuán))

如果有多重取代基(苯或叔丁基),增加位阻效應(yīng),有利于行成穩(wěn)定的硅醇鍵。

2、硅烷的縮合

(1)?pH

弱堿性條件有利于縮合反應(yīng),不利于水解的穩(wěn)定性。

(2)化學(xué)結(jié)構(gòu)(有機(jī)基團(tuán))

有機(jī)部分取代基越少,越有利于脫水縮合。

(3)溫度

表面共價(jià)鍵的形成具有一定的可逆性。當(dāng)水被除去時(shí),通常通過加熱到120℃,30-90分鐘或真空2-6小時(shí),鍵可能形成、斷裂和重組,以緩解內(nèi)應(yīng)力。

(4)硅烷濃度

硅烷加入水中且溶解度低,則有利于高聚合度,聚硅氧烷層的厚度也由硅氧烷溶液的濃度決定。雖然通常需要單層吸附,但通常使用的溶液會(huì)產(chǎn)生多層吸附。據(jù)計(jì)算,從0.25%的硅烷溶液沉積到玻璃上可以產(chǎn)生3到8個(gè)分子層。

3、有機(jī)材料的方面

不同的化學(xué)結(jié)構(gòu),反應(yīng)的條件和難易程度有很大差異。

4、無機(jī)材料方面

(1)表面羥基的濃度

(2)表面羥基的類型

(3)所形成鍵的水解穩(wěn)定性

(4)基材的物理尺寸或基材的特性

含羥基的無機(jī)材料,羥基的種類和含量有很大差異。中性條件下,剛?cè)廴谛谐傻臒o機(jī)物表面羥基含量較低;基材表面含有大量的吸附水,影響硅烷偶聯(lián)劑與基材的耦合反應(yīng);含有氫鍵的鄰硅烷醇與硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)更容易,而孤立的或游離的羥基反應(yīng)不太容易。

5、表面張力

臨界表面張力與固體的潤濕性或釋放特性有關(guān)。它可以更好地預(yù)測固體與一系列液體的行為。表面張力低于基材臨界表面張力(γc)的液體會(huì)潤濕表面,即顯示接觸角為0(cosθe=1)。臨界表面張力對于任何固體都是唯一的,并且通過繪制不同表面張力的液體的接觸角的余弦圖并外推到1來確定。

γsv–γsl=γlv?cosθ???楊氏模量方程

γSL=臨界面表面張力,γLV=液體表面張力

臨界表面張力大于45達(dá)因/厘米的表面通常會(huì)觀察到親水行為。隨著臨界表面張力的增加,接觸角的預(yù)期下降伴隨著更強(qiáng)的吸附行為和增加的放熱。臨界表面張力小于35達(dá)因/厘米的表面通常會(huì)觀察到疏水行為。首先,臨界表面張力的降低與親油行為有關(guān),即烷烴油對表面的潤濕。當(dāng)臨界表面張力降低到20達(dá)因/厘米以下時(shí),表面會(huì)抵抗烷烴油的潤濕,并且被認(rèn)為是疏油和疏水的。

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